Proprietà fisiche e chimiche:
Il tetracloruro di carbonio (tetraclorometano, CHCl 4) è un liquido incolore. Risolvi acqua in CCl 4 circa 1% (24°). Non si accende. A contatto con fiamme o oggetti incandescenti si decompone formando fosgene. Può contenere impurità CS 2 , HCl, H 2 S, solfuri organici.

Area di applicazione:
Usato come solvente; per l'estrazione di grassi e alcaloidi; nella produzione di freon; negli estintori; per pulire e sgrassare gli indumenti nella vita quotidiana e nelle condizioni di produzione.

Ricevuta:
Ottenuto per clorurazione di CS 2 in presenza di catalizzatori; clorurazione catalitica di CH 4 (insieme a CH 2 C1 2 e CHCl 3); riscaldando una miscela di carbone e CaCl 2 alla temperatura di un arco voltaico.

La natura generale dell'effetto tossico:

Un narcotico con vapori meno potenti del cloroformio. Da qualsiasi via di ingresso provoca gravi danni al fegato: necrosi centrolobulare e degenerazione grassa. Allo stesso tempo, colpisce anche altri organi: i reni (le parti prossimali dei tubuli renali), le membrane alveolari e i vasi dei polmoni. Le lesioni ai reni e ai polmoni sono meno significative, si sviluppano, di regola, dopo un danno epatico e come risultato di un disturbo metabolico generale, ma in alcuni casi svolgono un ruolo significativo nel quadro e nell'esito dell'avvelenamento. Più segno precoce l'azione tossica è considerata un cambiamento nel livello di un certo numero di enzimi nel sangue. È stata rivelata una grande capacità del fegato di rigenerarsi dopo l'avvelenamento. L'assunzione di alcol durante l'inalazione dei vapori di Ch. W., il raffreddamento e un aumento del contenuto di ossigeno nell'aria aumentano l'effetto tossico. Nello spegnimento di una fiamma con estintori ed in genere con forte riscaldamento, possono verificarsi intossicazioni per inalazione di prodotti di decomposizione termica C.U.

Secondo le opinioni esistenti sulla patogenesi dell'azione tossica di Ch. W., è associato a metaboliti dei radicali liberi (come CC1 h), che si formano a seguito della rottura emolitica delle molecole di CCl 4. Come risultato dell'aumentata perossidazione dei complessi lipidici delle membrane intracellulari, l'attività enzimatica viene interrotta, una serie di funzioni cellulari (sintesi proteica, metabolismo delle ß-lipoproteine, metabolismo dei farmaci), si verifica la distruzione dei nucleotidi, ecc. Si presume che il sito principale per la formazione dei metaboliti dei radicali liberi è il reticolo endoplasmatico e le cellule dei microsomi.

Immagine di avvelenamento:

Quando vengono inalate concentrazioni molto elevate (quando l'ingresso incauto in serbatoi e serbatoi, quando si estingue incendi con estintori CW in piccoli spazi chiusi, ecc.), sono possibili morte improvvisa, perdita di coscienza o anestesia. Con più lieve avvelenamento e la predominanza dell'azione sul sistema nervoso sono caratteristici male alla testa, vertigini, nausea, vomito, confusione o perdita di coscienza. Il recupero avviene in tempi relativamente brevi. L'eccitazione è talvolta nella natura di forti attacchi di uno stato violento. Descritto avvelenamento sotto forma di encefalomielite, degenerazione cerebellare, neurite periferica, neurite ottica, emorragia ed embolia grassa del cervello. C'è un caso noto di convulsioni epilettiformi e perdita di coscienza il 4° giorno dopo l'avvelenamento senza danni significativi al fegato e ai reni. All'autopsia (in caso di morte rapida) - solo emorragie ed edema cerebrale, enfisema polmonare.

Se l'avvelenamento si sviluppa lentamente, singhiozzo grave, vomito, spesso prolungato, diarrea, talvolta sanguinamento intestinale, ittero ed emorragie multiple si uniscono ai sintomi del danno al sistema nervoso centrale entro 12-36 ore. Più tardi - un aumento e indolenzimento del fegato, grave ittero. Ancora più tardi compaiono i sintomi di un grave danno renale. In altri casi, i sintomi di danno renale precedono i segni di malattia del fegato. Le osservazioni hanno dimostrato che il danno epatico è pronunciato nel primo periodo e più forte, più veloce si verifica la morte; con la morte successiva, ci sono già processi rigenerativi nel tessuto epatico. I cambiamenti nei reni durante la morte precoce sono insignificanti. Con danno renale, la quantità di urina diminuisce; nelle urine - proteine, sangue, cilindri. Nel sangue aumenta il contenuto di azoto non proteico, ma diminuisce il contenuto di cloruri, calcio e proteine. Nei casi più gravi si verifica oliguria o anuria completa (sia la filtrazione che le funzioni secretorie dei reni sono compromesse). Alta pressione sanguigna, edema, convulsioni, uremia - Può svilupparsi edema polmonare, spesso la causa immediata della morte (a volte l'edema è spiegato dalla somministrazione di liquidi in eccesso durante il trattamento). In casi più favorevoli, dopo anuria - diuresi abbondante, graduale scomparsa di elementi patologici nelle urine, completo ripristino della funzione renale. A volte, apparentemente a concentrazioni non molto elevate di C.U., l'unico segno di avvelenamento può essere una diminuzione o cessazione della produzione di urina.

La conseguenza dell'avvelenamento acuto con i vapori di Ch. U. può essere un'ulcera duodenale, necrosi pancreatica, anemia, leucocitosi, linfopenia, alterazioni del miocardio, psicosi acuta (Vasilyeva). L'esito dell'avvelenamento può essere l'atrofia gialla del fegato e la sua cirrosi.

Quando Ch. W. viene preso per via orale, il quadro dell'avvelenamento è lo stesso di quando i vapori vengono inalati, sebbene ci siano indicazioni che in questi casi il fegato sia prevalentemente colpito.

I cambiamenti patologici più caratteristici sono: degenerazione parenchimale e grassa del fegato, oltre a numerose necrosi in esso; nefrosi tossica acuta; nefrosonefrite (i tubuli renali sono colpiti per tutta la loro lunghezza); gonfiore del cervello; infiammazione ed edema polmonare; miocardite.

Concentrazioni tossiche che causano avvelenamento acuto.

Per gli esseri umani, la soglia di percezione degli odori è 0,0115 mg/l e la concentrazione che influisce sulla sensibilità alla luce dell'occhio è 0,008 mg/l (Belkov). A 15 mg/l dopo 10 minuti, mal di testa, nausea, vomito, aumento della frequenza cardiaca; a 8 mg/l lo stesso dopo 15 minuti, ea 2 mg/l dopo 30 minuti. Stanchezza e sonnolenza sono state osservate nei lavoratori a un'esposizione di 8 ore a una concentrazione di 1,2 mg/l. Durante la pulizia del pavimento del Ch. W. (concentrazione nell'aria 1,6 mg/l), il lavoratore ha avvertito mal di testa, vertigini dopo 15 minuti ed è stato costretto ad abbandonare il lavoro. L'avvelenamento è stato fatale (la vittima era un alcolizzato). Descritto avvelenamento di massa durante la pulizia delle serpentine dell'evaporatore sulla nave (concentrazione d'aria 190 mg/l). Le vittime, ad eccezione di una, sono sopravvissute. L'esposizione a una concentrazione di 50 mg / l per inalazione per 1 ora può essere fatale.È noto un grave avvelenamento con danni al fegato, ai reni e al sanguinamento intestinale quando si lavora 2 turni di seguito in condizioni normali per il lavaggio dei dispositivi.

Se ingeriti, 2-3 ml di CW possono già causare avvelenamento; 30-50 ml portano a un'intossicazione grave e fatale. Sono descritti casi di avvelenamento di massa con 20 decessi quando si ingerisce un lavaggio per capelli contenente l'1,4% di Ch. W. (il resto è alcol). Le vittime - bronchite, polmonite, ematemesi, diarrea, danni al fegato e ai reni. Tuttavia, esiste un caso noto di guarigione dopo l'assunzione di 220 ml di Ch. W. con anestesia sviluppata e grave insufficienza renale. L'olio di paraffina (vaselina) è stato utilizzato per la lavanda gastrica.

Nell'avvelenamento cronico in casi relativamente lievi, c'è: affaticamento, vertigini, mal di testa, dolore parti differenti corpo, tremori muscolari, compromissione della memoria, inerzia, calo ponderale, disturbi cardiaci, irritazione delle mucose del naso e della gola, disturbi disurici. I disturbi più comuni sono dolore addominale, mancanza di appetito, nausea. Si riscontrano ingrossamento e tenerezza del fegato; cambiamento nella motilità, spasmi di diverse parti dell'intestino, bilirubinemia, ecc.

Sulla pelle, il tetracloruro di carbonio può causare dermatiti, a volte eczema e orticaria. Irrita la pelle più della benzina. Quando il pollice è immerso in Ch, W, per 30 minuti, dopo 7-10 minuti, appare una sensazione di freddo e bruciore. Dopo l'ersepoicia, l'eritema scompare dopo 1-2 ore Viene descritto un caso di polineurite a causa del contatto costante di C. W. con la pelle durante il lavoro. In grandi quantità penetra attraverso la pelle ustionata; probabilmente "l'avvelenamento è possibile quando si spengono i vestiti che bruciano sulle persone con l'aiuto di C. W.

Cure urgenti.

In caso di avvelenamento acuto per inalazione - aria fresca, riposo. Inalazione prolungata di ossigeno umidificato mediante cateteri nasali (continua per le prime 2-4 ore; successivamente, 30-40 min con pause di 10-15 minuti). Rimedi per il cuore: canfora (20%), caffeina (10%). cordiammina (25%) 1-2 ml per via sottocutanea; sedativi, tè dolce forte. Iniettare per via endovenosa 20-30 ml di soluzione di glucosio al 40% con 5 ml di acido ascorbico al 5%, 10 ml di soluzione di cloruro di calcio al 10%. Con singhiozzo, vomito - per via intramuscolare 1-2 ml di una soluzione al 2,5% di clorpromazina con 2 ml di una soluzione all'1% di novocaina. Con depressione respiratoria - inalazione ripetuta di carbogeno per 5-10 minuti, per via endovenosa 10-20 ml di una soluzione allo 0,5% di bemegride, per via sottocutanea 1 ml di una soluzione al 10% di corazol. Con un forte indebolimento (arresto) della respirazione - respirazione artificiale con il metodo "bocca a bocca" con il passaggio al controllo. Nei casi più gravi, immediato ricovero in terapia intensiva.

Quando si prende il veleno all'interno: un'accurata lavanda gastrica attraverso una sonda, un antidoto universale (TUM), 100-200 ml di olio di vaselina, seguito da un lassativo salino; pulizia dell'intestino per pulire l'acqua di lavaggio (clistere a sifone); Salasso (150-300 ml) seguito da parziale sostituzione del sangue. Per migliorare la diuresi, l'introduzione in una vena di 50-100 ml di urea al 30% in una soluzione di glucosio al 10% o 40 mg di lasix. Con lo sviluppo di uno stato collattoide - per via endovenosa 0,5 ml di una soluzione allo 0,05% di strofantina in 10-20 ml di una soluzione di glucosio al 20% o corglicon (0,5-1 ml di una soluzione allo 0,06% in 20 ml di un glucosio al 40% soluzione); secondo indicazioni - mezaton. In futuro, per ripristinare l'equilibrio acido-base - iniezione endovenosa a goccia di 300-500 ml di soluzione di bicarbonato di sodio al 4%. Consigliate vitamine B6 e C, acido lipoico, unithiol (soluzione al 5% per via intramuscolare, 5 ml 3-4 volte al giorno il primo giorno, 2-3 volte al giorno il secondo e il terzo giorno).

Controindicato: sulfamidici, ipnotici contenenti adrenalina e cloro (idrato di cloralio, ecc.). Non permettiamo l'assunzione di alcol e grassi!

Basato sul materiale del libro: Sostanze nocive nell'industria. Manuale per chimici, ingegneri e medici. ed. 7°, p. e aggiuntivo In tre volumi. Volume I. Sostanze organiche. ed. onorato attività scienza prof. N.V. Lazareva e il dott. Miele. Scienze E. N. Levina. L., "Chimica", 1976.

I metodi per la pulizia dei solventi organici dipendono dalla natura e dallo scopo del solvente. Nella maggior parte dei casi, i solventi organici sono composti singoli e possono essere caratterizzati dalle loro proprietà fisico-chimiche. L'operazione di purificazione del solvente più elementare è la distillazione semplice o frazionata. Tuttavia, la distillazione spesso non riesce a eliminare una serie di impurità, comprese piccole quantità di acqua.

Con metodi di purificazione convenzionali, si può ottenere un solvente con una purezza di circa il 100%. Con l'ausilio di adsorbenti, in particolare setacci molecolari (zeoliti), questo problema viene risolto in modo più efficiente e con minor tempo. A condizioni di laboratorio a tale scopo vengono spesso utilizzati scambiatori di ioni: zeoliti dei marchi NaA o KA.

Quando si preparano solventi anidri puri, è necessario osservare rigorosamente le precauzioni, poiché la maggior parte dei solventi organici sono sostanze infiammabili i cui vapori formano miscele esplosive con l'aria e in alcuni di essi (eteri) si formano composti di perossido esplosivi durante lo stoccaggio a lungo termine. Molti solventi organici sono altamente tossici, sia quando i loro vapori vengono inalati che quando entrano in contatto con la pelle.

Tutte le operazioni con solventi organici infiammabili e combustibili devono essere eseguite in una cappa aspirante con ventilazione in funzione, bruciatori a gas e riscaldatori elettrici spenti. I liquidi devono essere riscaldati e distillati in una cappa aspirante su bagni preriscaldati riempiti con un adeguato mezzo di trasferimento del calore. Quando si distilla un liquido organico, è necessario monitorare costantemente il funzionamento del frigorifero.

In caso di fuoriuscita accidentale di solventi infiammabili (benzina, etere dietilico, solfuro di carbonio, ecc.), è necessario estinguere immediatamente tutte le fonti di fuoco aperto e spegnere i riscaldatori elettrici (diseccitare l'ambiente di lavoro durante il giorno). Il luogo in cui viene versato il liquido deve essere coperto di sabbia, la sabbia contaminata deve essere raccolta con una paletta di legno e versata in un contenitore della spazzatura installato all'aperto.

Quando si asciugano i solventi, gli agenti essiccanti attivi non devono essere utilizzati fino a quando non è stata eseguita l'essiccazione preliminare con agenti essiccanti convenzionali. Pertanto, è vietato essiccare l'etere dietilico grezzo con sodio metallico senza prima asciugarlo con CaCl2 calcinato.

Quando si lavora con eteri e altre sostanze (etere dietilico, diossano, tetraidrofurano), durante lo stoccaggio di cui si possono formare composti di perossido, i perossidi vengono prima rimossi da essi, quindi distillati ed essiccati. I solventi organici anidri devono essere distillati accuratamente. Tutti gli elementi dell'unità di distillazione (pallone di distillazione, condensatore a riflusso, frigorifero, insieme, ricevitore di distillato) vengono preliminarmente essiccati in un forno. La distillazione viene eseguita senza accesso all'aria e il lungo viene fornito con un tubo di cloruro di calcio riempito con ascarite e CaCl2 fuso per assorbire CO2 e H2O. Si consiglia di scartare la prima porzione del distillato, che serve per il lavaggio di tutta l'attrezzatura.

I metodi per la purificazione e la disidratazione dei solventi più comunemente usati sono discussi di seguito.

Acetone

Acetone CH3COCH3 - liquido incolore; d25-4 = 0,7899; tboil = 56,24 °С; n20-D = 1,3591. Si accende facilmente. I vapori formano miscele esplosive con l'aria. L'acetone tecnico di solito contiene acqua, con la quale si mescola in qualsiasi rapporto. A volte l'acetone è contaminato da metanolo, acido acetico e agenti riducenti.

Un test per la presenza di sostanze riducenti nell'acetone viene eseguito come segue. A 10 ml di acetone aggiungere 1 goccia di soluzione acquosa allo 0,1% di KMnO4; dopo 15 minuti a temperatura ambiente, la soluzione non deve essere incolore.

Per la purificazione, l'acetone viene riscaldato per diverse ore con K2CO3 anidro (5% (wt.)) in un pallone con condensatore a riflusso, quindi il liquido viene versato in un altro pallone con un condensatore a riflusso alto 25-30 cm e distillato su K2CO3 anidro (circa 2% (in peso)) e KMnO4 cristallino, che viene aggiunto ad acetone fino a quando a bagnomaria appare un colore viola stabile. Nell'acetone risultante non c'è più alcol metilico, ma non c'è un ammontare significativo acqua.

Per rimuovere completamente l'acqua, l'acetone viene distillato ripetutamente su CaCl2 anidro. Per fare ciò si versa 1 litro di acetone in un pallone a fondo tondo da 2 litri dotato di un efficiente condensatore a riflusso chiuso con un tubo di cloruro di calcio con CaCl2, si aggiungono 120 g di CaCl2 e si fa bollire a bagnomaria con riscaldamento elettrico chiuso per 5-6 ore. Quindi il pallone di reazione viene raffreddato e l'acetone viene versato in un altro pallone simile con una porzione fresca di CaCl2 e far bollire nuovamente per 5-6 ore. Successivamente, il condensatore a riflusso viene sostituito con uno discendente, al quale , utilizzando un lungo collegato a un tubo di cloruro di calcio riempito con CaCl2, si attacca un pallone di raccolta raffreddato con ghiaccio e si distilla l'acetone su CaCl2.

Invece di un'operazione così lunga e laboriosa, che spesso porta alla condensazione dell'acetone, è meglio usare la zeolite NaA. Con l'esposizione prolungata di acetone su questa zeolite (5% (mass.)) si ottiene acetone assoluto.

In piccole quantità dall'addotto (prodotto di addizione) di acetone e NaI si può ottenere acetone purissimo, che si decompone anche a basso riscaldamento liberando acetone. Per fare questo, quando riscaldato a bagnomaria, sciogliere 100 g di NaI in 440 ml di acetone secco appena distillato. La soluzione risultante viene rapidamente raffreddata a -3°C immergendo il recipiente in una miscela di ghiaccio e NaCl. L'addotto NaI-C3H6O solido separato viene separato su un imbuto Buchner, trasferito in un pallone da distillazione e riscaldato a bagnomaria. Con un leggero riscaldamento, l'addotto si decompone e l'acetone liberato viene distillato. Il distillato viene essiccato su CaCl2 anidro e ridistillato con un condensatore a riflusso su CaCl2. NaI rigenerato può essere riutilizzato per la stessa reazione.

Un metodo rapido per purificare l'acetone dall'alcol metilico e dalle sostanze riducenti è il seguente: una soluzione di 3 g di AgNO3 viene aggiunta a 700 ml di acetone in un pallone da 1 litro. in 20 ml di acqua distillata e 20 ml di 1 N. Soluzione di NaOH. La miscela viene agitata per 10 minuti, dopodiché il precipitato viene filtrato su un imbuto con filtro in vetro, e il filtrato viene essiccato con CaSO4 e portato a riflusso su CaCl2.

Acetonitrile

L'acetonitrile CH3CN è un liquido incolore dal caratteristico odore etereo; d20-4 = 0,7828; tboil = 81,6°С; n20-D = 1,3442. È miscibile in tutto e per tutto con acqua e forma una miscela azeotropica (16% (wt.) H2O) con tboil = 76°C. Un buon solvente per numerose sostanze organiche, in particolare cloridrati amminici. Viene anche usato come mezzo per effettuare alcune reazioni, che accelera cataliticamente.

L'acetonitrile è un potente veleno per inalazione e può essere assorbito attraverso la pelle.

Per l'assolutazione, l'acetonitrile viene distillato due volte su P4O10, seguito da distillazione su K2CO3 anidro per rimuovere tracce di P4O10.

È possibile pre-essiccare l'acetonitrile su Na2SO4 o MgSO4, quindi mescolare con CaH2 fino all'arresto dello sviluppo del gas (idrogeno) e distillare su P4O10 (4-5 g/l). Il distillato viene portato a riflusso su CaH2 (5 g/l) per almeno 1 h, quindi distillato lentamente, scartando il primo 5 e l'ultimo 10% del distillato.

Benzene

Benzene C6H6 - liquido incolore; d20-4 = 0,8790; tmelt = 5,54 °С; tboil = 80 10°С; n20-D = 1,5011. Il benzene e i suoi omologhi, toluene e xileni, sono ampiamente utilizzati come solventi e mezzi di essiccazione azeotropici. Il benzene deve essere maneggiato con cura a causa della sua infiammabilità e tossicità, nonché della formazione di miscele esplosive con l'aria.

I vapori di benzene con esposizione ripetuta interrompono la normale funzione degli organi ematopoietici; allo stato liquido, il benzene è fortemente assorbito attraverso la pelle e la irrita.

Il benzene tecnico contiene fino allo 0,02% (in peso) di acqua, un po' di tiofene e alcune altre impurità.

Il benzene forma una miscela azeotropica con acqua (8,83% (in peso) H2O) con tboil = 69,25°C. Pertanto, durante la distillazione del benzene umido, l'acqua viene quasi completamente distillata con le prime porzioni del distillato (liquido torbido), che vengono scartate. Non appena il distillato limpido inizia a distillare, il processo di essiccazione può essere considerato completo. Un'ulteriore essiccazione del benzene distillato viene solitamente eseguita con CaCl2 calcinato (per 2-3 giorni) e filo di sodio.

Nella stagione fredda bisogna fare attenzione che il benzene distillato non cristallizzi nel tubo frigorifero, lavato acqua fredda(4-5°C).

Il benzene e altri idrocarburi essiccati con sodio metallico sono igroscopici, cioè possono assorbire l'umidità.

Il benzene commerciale contiene fino allo 0,05% (in peso) di tiofene C4H4S (tboil = 84,12°C; tmelt = 38,3°C), che non può essere separato dal benzene né per distillazione frazionata né per cristallizzazione (congelamento). Il tiofene nel benzene viene rilevato come segue: una soluzione di 10 mg di isatina in 10 ml di conc. H2SO4 viene agitato con 3 ml di benzene. In presenza di tiofene, lo strato di acido solforico diventa blu-verde.

Il benzene viene purificato dal tiofene agitando ripetutamente con conc. H2SO4 a temperatura ambiente. In queste condizioni, il tiofene è prevalentemente solfonato anziché benzene. Per 1 litro di benzene assumere 80 ml di acido. La prima porzione di H2SO4 diventa blu-verde. Lo strato inferiore viene separato e il benzene viene scosso con una nuova porzione di acido. La purificazione viene effettuata fino a raggiungere un tenue colore giallo dell'acido. Dopo la separazione dello strato acido, il benzene viene lavato con acqua, quindi con una soluzione di Na2CO3 al 10% e ancora con acqua, dopodiché il benzene viene distillato.

Un metodo più efficiente e più semplice per rimuovere il tiofene dal benzene è far bollire 1 litro di benzene con 100 g di nichel Raney in un pallone a riflusso per 15-30 minuti.

Un altro modo per purificare il benzene dal tiofene è cristallizzarlo frazionalmente dall'alcol etilico. Una soluzione satura di benzene in alcool viene raffreddata a circa -15°C, il benzene solido viene rapidamente filtrato e distillato.

Dimetilsolfossido

Dimetilsolfossido (CH3) 2SO - liquido sciropposo incolore senza odore pronunciato; d25-4 = 1,1014; tboil = 189°С (con decomposizione); tm = 18,45 °С; n25-D = 1,4770. Miscibile con acqua, alcoli, acetone, etilacetone, diossano, piridina e idrocarburi aromatici, ma non miscibile con idrocarburi alifatici. Solvente universale per composti organici: ossido di etilene, composti eterociclici, canfora, resine, zuccheri, grassi, ecc. Scioglie anche molti composti inorganici, ad esempio a 60°C scioglie il 10,6% (wt.) di KNO3 e il 21,8% di CaCl2. Il dimetilsolfossido è praticamente non tossico.

Per la purificazione, il dimetilsolfossido viene mantenuto per un giorno su Al2O3 attivo, dopodiché viene distillato due volte a una pressione di 267–400 Pa (2–3 mm Hg) su KOH (o BaO) fuso e conservato su zeolite NaA.

Sotto l'azione di agenti riducenti, il dimetilsolfossido si trasforma in solfuro (CH3) 2S e, sotto l'azione di agenti ossidanti, in sulfone (CH3) 2SO2, incompatibile con cloruri acidi di acidi inorganici e organici.

N,N-Dimetilformammide

N,N-Dimetilformammide HCON(CH3)2 - un liquido mobile incolore con un leggero odore specifico; d25-4 = 0,9445; tboil = 153°С; n24-D = 1,4269. Miscibile in qualsiasi rapporto con acqua, alcool, acetone, etere, cloroformio, disolfuro di carbonio, composti alogenati e aromatici; gli idrocarburi alifatici si dissolvono solo se riscaldati.

Dimetilformammide distilla a pressione atmosferica senza decomposizione; si decompone sotto l'influenza dei raggi ultravioletti con la formazione di dimetilammina e formaldeide. Il reagente dimetilformammide, oltre a metilammina e formaldeide, può contenere metilformammide, ammoniaca e acqua come impurità.

Si purifica la dimetilformammide come segue: si aggiungono 10 g di benzene e 4 ml di acqua a 85 g di dimetilformammide e si distilla la miscela. In primo luogo, il benzene con acqua e altre impurità viene distillato e quindi il prodotto puro.

etere dietilico

L'etere dietilico (C2H5) 2O è un liquido incolore, facilmente mobile, volatile con un odore particolare; d20-4 = 0,7135; tboil = 35,6°С; n20-D = 1,3526. Estremamente infiammabile; I vapori formano miscele esplosive con l'aria. I vapori sono circa 2,6 volte più pesanti dell'aria e possono diffondersi sulla superficie del piano di lavoro. Pertanto, è necessario assicurarsi che tutti i bruciatori a gas siano spenti nelle vicinanze (fino a 2-3 m) dal luogo di lavoro con l'etere e che le stufe elettriche con una spirale aperta siano scollegate dalla rete.

Quando l'etere dietilico viene immagazzinato sotto l'azione della luce e dell'ossigeno atmosferico, si formano composti esplosivi di perossido e acetaldeide. I composti perossidici sono la causa di esplosioni estremamente violente, specialmente quando si tenta di distillare l'etere a secco. Pertanto, quando si determina il punto di ebollizione e il residuo non volatile, è necessario prima controllare l'etere per il contenuto di perossidi. In presenza di perossidi, queste determinazioni non possono essere effettuate.

Molte reazioni sono state proposte per la rilevazione del perossido nell'etere dietilico.

1. Reazione con ioduro di potassio KI. Si agitano alcuni millilitri di etere con un volume uguale di KI acquoso al 2% acidificato con 1-2 gocce di HCl. Aspetto esteriore colorazione marrone indica la presenza di perossidi.

2. Reazione con solfato di titanile TiOSO4. Il reagente viene preparato sciogliendo 0,05 g di TiOSO4 in 100 ml di acqua, acidificata con 5 ml di H2SO4 diluito (1:5). Agitando 2-3 ml di questo reagente con 5 ml dell'estere test contenente composti perossidici, appare un colore giallo.

3. Reazione con dicromato di sodio Na2Cr2O7. A 3 ml di etere aggiungere 2-3 ml di soluzione acquosa di Na2Cr2O7 allo 0,01% e una goccia di H2SO4 diluito (1:5). La miscela viene agitata energicamente. Il colore blu dello strato di etere indica la presenza di perossidi.

4. Reazione con ferrotiocianato Fe(SCN)2. Una soluzione incolore di Fe(SCN)2 sotto l'azione di una goccia di un liquido contenente perossido diventa rossa per formazione di ferritiocianato (Fe2+ > Fe3+). Questa reazione consente di rilevare perossidi in concentrazioni fino allo 0,001% (massa). Il reagente viene preparato come segue: 9 g di FeSO4-7H2O vengono sciolti in 50 ml di HC1 al 18%. Aggiungere zinco granulato e 5 g di tiocianato di sodio NaSCN alla soluzione in un recipiente aperto; dopo la scomparsa del colore rosso aggiungere altri 12 g di NaSCN, agitare delicatamente e separare la soluzione per decantazione.

Il solfato di ferro (II) viene utilizzato per rimuovere i perossidi. Quando si agita 1 l di etere, prendere solitamente 20 ml di una soluzione preparata da 30 g di FeSO4-7H2O, 55 ml di H2O e 2 ml di conc. H2SO4. Dopo il lavaggio, l'etere viene agitato con una soluzione di KMnO4 allo 0,5% per ossidare l'acetaldeide a acido acetico. Quindi l'etere viene lavato con una soluzione di NaOH al 5% e acqua, essiccato per 24 h su CaCl2 (150-200 g di CaCl2 per 1 l di etere). Il CaCl2 viene quindi filtrato su una grande carta da filtro pieghettata e l'etere viene raccolto in una bottiglia di vetro scuro. La bottiglia è chiusa ermeticamente con un tappo di sughero con un tubo di cloruro di calcio, piegato ad angolo acuto, riempito con CaCl2 e tamponi di lana di vetro inseriti al suo interno. Quindi, dopo aver aperto il pallone, il filo di sodio viene introdotto rapidamente nell'etere, alla velocità di 5 g per 1 litro di etere.

Dopo 24 ore, quando non vengono più emesse bolle di idrogeno, si aggiungono altri 3 g di filo di sodio per 1 litro di etere e dopo 12 ore l'etere viene versato in un pallone da distillazione e distillato su filo di sodio. Il ricevitore deve essere protetto da un tubo di cloruro di calcio con CaCl2. Il distillato viene raccolto in una bottiglia di vetro scuro, che, dopo aver aggiunto 1 g di filo di sodio per 1 litro di etere, viene chiusa con un tappo di sughero con tubo di cloruro di calcio e conservata in un luogo freddo e buio.

Se la superficie del filo è cambiata notevolmente e le bolle di idrogeno vengono rilasciate nuovamente quando viene aggiunto il filo, allora l'etere deve essere filtrato in un altro pallone e un'altra porzione di filo di sodio dovrebbe essere aggiunta.

Comodo e molto metodo efficace purificazione dell'etere dietilico dai perossidi e allo stesso tempo dall'umidità - facendo passare l'etere attraverso una colonna con Al2O3 attivo. Colonne con altezza di 60-80 cm e diametro di 2-4 cm, riempite con 82 g di Al2O3, sono sufficienti per purificare 700 ml di etere contenente una notevole quantità di composti perossidici. L'Al2O3 esaurito può essere facilmente rigenerato se una soluzione acquosa acidificata al 50% di FeSO4-7H2O viene fatta passare attraverso la colonna, lavata con acqua, essiccata e attivata termicamente a 400-450°C.

L'etere assoluto è un liquido altamente igroscopico. Il grado di assorbimento dell'umidità da parte dell'etere durante la sua conservazione può essere giudicato dall'azzurro della polvere bianca anidra CuSO4 quando viene introdotta nell'etere (si forma un idrato colorato CuSO4-5H2O).

diossano

Dioxane (CH2) 4O è un liquido infiammabile incolore con un leggero odore; d20-4 = 1,03375; tboil = 101,32 °С; tfusione = 11,80°C; n20-D = 1,4224. Miscibile con acqua, alcool ed etere in qualsiasi proporzione. Forma miscele azeotropiche con acqua e alcool.

Il diossano tecnico contiene glicole etilenico acetale, acqua, acetaldeide e perossidi come impurità. Il metodo di purificazione del diossano deve essere scelto in base al grado di contaminazione, determinato aggiungendo sodio metallico al diossano. Se si forma un precipitato marrone, il diossano è fortemente contaminato; se la superficie del sodio cambia leggermente, il diossano contiene poche impurità e viene purificato per distillazione su filo di sodio.

Il diossano fortemente contaminato viene purificato come segue: 0,5 l di diossano, 6 ml di conc. HCl e 50 ml di H2O vengono riscaldati in un bagno di silicone (olio) sotto un flusso di azoto in un pallone con condensatore a riflusso a 115–120°C per 12 ore.

Dopo il raffreddamento, il liquido viene agitato con piccole porzioni di KOH fuso per rimuovere l'acqua e l'acido. Il diossano costituisce lo strato superiore, viene separato ed essiccato con una porzione fresca di KOH. Quindi il diossano viene trasferito in un pallone da distillazione pulito e riscaldato a riflusso su 3-4 g di filo di sodio per 12 ore.La purificazione è considerata completa se la superficie del sodio rimane invariata. Se tutto il sodio ha reagito, è necessario aggiungere una porzione fresca e continuare ad asciugare. Il diossano, che non contiene composti perossidici, viene distillato su colonna o con un efficace condensatore a riflusso a pressione normale. La purificazione del diossano dai perossidi viene eseguita allo stesso modo della purificazione dell'etere dietilico.

Alcool metilico (metanolo)

L'alcol metilico (metanolo) CH3OH è un liquido incolore, facilmente mobile, infiammabile, con un odore simile a quello dell'alcol etilico; d20-4 = 0,7928; tboil = 64,51 °С; n20-D = 1,3288. Miscibile a tutti gli effetti con acqua, alcoli, acetone e altri solventi organici; non miscibile con idrocarburi alifatici. Forma miscele azeotropiche con acetone (tbp = 55,7°C), benzene (tbp = 57,5°C), disolfuro di carbonio (tbp = 37,65°C) e anche con molti altri composti. Con l'acqua, l'alcol metilico non forma miscele azeotropiche, quindi la maggior parte dell'acqua può essere rimossa per distillazione dell'alcol.

L'alcol metilico è un potente veleno che colpisce principalmente il sistema nervoso e i vasi sanguigni. Può entrare nel corpo umano attraverso le vie respiratorie e la pelle. Particolarmente pericoloso se assunto per via orale. L'uso di alcol metilico nella pratica di laboratorio è consentito solo nei casi in cui non possa essere sostituito da altre sostanze meno tossiche.

L'alcol metilico assoluto sintetico, prodotto dall'industria, contiene solo tracce di acetone e fino allo 0,1% (massa) di acqua. In condizioni di laboratorio, può essere preparato da CH3OH tecnico, in cui il contenuto di queste impurità può raggiungere lo 0,6 e persino l'1,0%. In un pallone da 1,5 l con condensatore a riflusso, protetto da un tubo di cloruro di calcio con CaCl2, vengono posti 5 g di scaglie di magnesio, versati con 60-70 ml di alcol metilico contenente non più dell'1% di acqua, viene aggiunto un iniziatore - 0,5 g di iodio (o la corrispondente quantità di ioduro di metile, bromuro di etile) e riscaldato fino a quando quest'ultimo non si dissolve. Quando tutto il magnesio passa in metilato (sul fondo del pallone si forma un precipitato bianco), alla soluzione risultante vengono aggiunti 800-900 ml di CH3OH tecnico, fatto bollire in un pallone a riflusso per 30 minuti, dopodiché si elimina l'alcol per distillazione da un pallone con condensatore a riflusso alto 50 cm, raccogliendo frazione con punto di ebollizione di 64,5-64,7°C (a pressione normale). Il ricevitore viene fornito con un tubo di cloruro di calcio con CaCl2. Il contenuto d'acqua dell'alcol così ottenuto non supera lo 0,05% (mass.). L'alcol metilico assoluto viene conservato in un recipiente protetto dall'umidità nell'aria.

Un'ulteriore essiccazione di alcol metilico contenente 0,5-1% di acqua può essere eseguita con magnesio metallico senza avviare la reazione. Per fare ciò, si aggiungono 10 g di trucioli di magnesio a 1 litro di CH3OH e la miscela viene lasciata in un pallone a riflusso protetto da un tubo di cloruro di calcio con CaCl2. La reazione inizia spontaneamente e presto l'alcol bolle. Quando tutto il magnesio è disciolto, si mantiene l'ebollizione riscaldando a bagnomaria ancora per un po' di tempo, dopodiché si distilla l'alcool, scartando la prima porzione del distillato.

L'alcol metilico anidro si ottiene anche trattenendolo su zeolite NaA o KA o facendolo passare attraverso una colonna riempita con questi setacci molecolari. Per fare ciò, è possibile utilizzare una colonna di tipo laboratorio.

La presenza di acetone nell'alcool metilico è determinata mediante un test con nitroprussiato di sodio. L'alcool viene diluito con acqua, alcalinizzato e vengono aggiunte alcune gocce di una soluzione acquosa satura di nitroprussiato di sodio appena preparata. In presenza di acetone appare un colore rosso, che si intensifica con l'acidificazione con acido acetico.

Per rimuovere l'acetone, si propone il seguente metodo: 500 ml di CH3OH vengono fatti bollire per diverse ore con 25 ml di furfurolo e 60 ml di soluzione di NaOH al 10% in un pallone con condensatore a ricadere, quindi l'alcol viene distillato in modo efficiente colonna. La resina rimane nel pallone - il prodotto dell'interazione del furfurolo con l'acetone.

Etere di petrolio, benzina e nafta

Durante la distillazione della benzina leggera si ottengono alcune frazioni di idrocarburi bassobollenti, che vengono utilizzate come solventi. I vapori di questi idrocarburi hanno un effetto narcotico.

L'industria produce i seguenti reagenti:

L'elevata volatilità dell'etere di petrolio, della benzina e della nafta, la loro facile infiammabilità e la formazione di miscele esplosive con l'aria richiedono un'attenzione particolare quando si lavora con loro.

Etere di petrolio, benzina e nafta non devono contenere impurità di idrocarburi insaturi e aromatici.

La presenza di idrocarburi insaturi viene solitamente stabilita con due reagenti: una soluzione al 2% di Br2 in CCl4 e una soluzione acquosa al 2% di KMnO4 in acetone. Per fare ciò, una soluzione di reagente viene aggiunta goccia a goccia a 0,2 ml di idrocarburo in 2 ml di CCl4 e si osserva il cambiamento di colore. Il campione è considerato negativo se non più di 2-3 gocce di soluzione di bromo o soluzione di KMnO4 si scoloriscono.

Gli idrocarburi insaturi possono essere rimossi agitando ripetutamente per 30 minuti su un agitatore meccanico una porzione di idrocarburi con 10% (v/v) conc. H2SO4. Dopo aver agitato con ogni porzione dell'acido, la miscela viene lasciata depositare, quindi lo strato inferiore viene separato. Quando lo strato acido smette di colorare, lo strato di idrocarburi viene agitato vigorosamente con diverse porzioni di una soluzione di KMnO4 al 2% in una soluzione di H2SO4 al 10% fino a quando il colore della soluzione di KMnO4 non cambia più. Allo stesso tempo, gli idrocarburi insaturi e gli idrocarburi parzialmente aromatici vengono rimossi quasi completamente. Per rimuovere completamente gli idrocarburi aromatici, è necessario agitare gli idrocarburi (etere di petrolio, ecc.) con oleum contenente l'8-10% (massa) di SO3 su una sedia a dondolo. Una bottiglia con tappo macinato, in cui viene eseguita l'agitazione, è avvolta in un asciugamano. Dopo la separazione dello strato acido, la frazione idrocarburica viene lavata con acqua, soluzione di Na2CO3 al 10%, sempre con acqua, essiccata su CaCl2 anidro e distillata su filo di sodio. Si consiglia di conservare l'etere di petrolio su CaSO4 e di distillare prima dell'uso.

Tradizionale metodo chimico la purificazione di idrocarburi saturi da idrocarburi insaturi è molto laboriosa e può essere sostituita dall'adsorbimento. Le impurità di molti composti insaturi vengono rimosse facendo passare il solvente attraverso una colonna di vetro con Al2O3 attivo e soprattutto su zeoliti, come NaA.

tetraidrofurano

Il tetraidrofurano (CH2) 4O è un liquido mobile incolore con un odore etereo; d20-4 = 0,8892; tbollore = 66°C; n20-D = 1,4050. Solubile in acqua e nella maggior parte dei solventi organici. Forma una miscela azeotropica con acqua (6% (in peso) H2O), tboil = 64°C. Il tetraidrofurano è soggetto alla formazione di composti di perossido, quindi assicurati di verificare la presenza di perossidi (vedi Dietiletere). I perossidi possono essere rimossi facendo bollire con una sospensione allo 0,5% di Cu2Cl2 per 30 minuti, dopodiché il solvente viene distillato e agitato con KOH fuso. Lo strato superiore di tetraidrofurano viene separato, ad esso viene aggiunto nuovamente il 16% (in peso) di KOH e la miscela viene portata a riflusso per 1 ora in un pallone a riflusso. Quindi il tetraidrofurano viene distillato su CaH2 o LiAlH4, il 10-15% della frazione di testa viene scartato e circa il 10% del residuo viene lasciato nel cubo. La frazione di testa e la frazione di fondo vengono aggiunte ai prodotti tecnici destinati alla purificazione e la frazione media raccolta viene essiccata su un filo di sodio. Il prodotto purificato viene conservato senza accesso all'aria e all'umidità.

Cloroformio

Il cloroformio CHCl3 è un liquido mobile incolore con un caratteristico odore dolce; d20-4 = 1,4880; tboil = 61,15°С; n20-D = 1,4455. Solubile nella maggior parte dei solventi organici; praticamente insolubile in acqua. Forma una miscela azeotropica con acqua (2,2% (in peso) H2O), tboil = 56,1 °C. Non è infiammabile e non forma miscele esplosive con l'aria, ma è tossico: agisce sugli organi interni, in particolare il fegato.

Il cloroformio contiene quasi sempre fino all'1% (in peso) di alcol etilico, che viene aggiunto come stabilizzante. Un'altra impurità del cloroformio può essere il fosgene, che si forma durante l'ossidazione del cloroformio alla luce.

Il test per la presenza di fosgene viene eseguito come segue: 1 ml di una soluzione all'1% di n-dimetilamminobenzaldeide e difenilammina in acetone viene agitato con cloroformio. In presenza di fosgene (fino allo 0,005%), dopo 15 minuti compare un colore giallo intenso. Il cloroformio viene purificato agitando tre volte con porzioni separate di conc. H2SO4. Per 100 ml di cloroformio, assumere ogni volta 5 ml di acido. Il cloroformio viene separato, lavato 3-4 volte con acqua, essiccato su CaCl2 e distillato.

La purificazione del cloroformio si ottiene anche facendo passare lentamente il preparato attraverso una colonna riempita con Al2O3 attivo nella quantità di 50 g per 1 litro di cloroformio.

Il cloroformio deve essere conservato in bottiglie di vetro scuro.

tetracloruro di carbonio

Il tetracloruro di carbonio CCl4 è un liquido incolore non infiammabile con un odore dolce; d20-4 = 1,5950; tboil = 76,7°С; n25-D = 1,4631. Praticamente insolubile in acqua. Forma una miscela azeotropica con acqua (4,1% (in peso) H2O), tboil = 66°C. Scioglie vari composti organici. Ha un effetto meno narcotico del cloroformio, ma lo supera in termini di tossicità, causando gravi danni al fegato.

Il tetracloruro di carbonio è talvolta contaminato con disolfuro di carbonio, che viene rimosso agitando CCl4 a 60°C in un pallone a riflusso con il 10% (v/v) di una soluzione alcolica concentrata di KOH. Questa procedura viene ripetuta 2-3 volte, dopodiché il solvente viene lavato con acqua, agitato a temperatura ambiente con piccole porzioni di conc. H2SO4 finché non smette di colorare. Il solvente viene quindi lavato nuovamente con acqua, essiccato su CaCl2 e distillato su P4O10.

L'essiccazione di CCl4 si ottiene mediante distillazione azeotropica. L'acqua viene rimossa con le prime porzioni torbide del distillato. Una volta che un liquido limpido inizia a distillare, può essere considerato anidro.

acetato di etile

L'acetato di etile CH3COOC2H5 è un liquido incolore con un gradevole odore fruttato; d20-4 = 0,901; tboil = 77,15°С; n20-D = 1,3728. Forma una miscela azeotropica con acqua (8,2% (in peso) H2O), tboil = 70,4 °C.

L'acetato di etile tecnico contiene acqua, acido acetico e alcol etilico. Sono stati proposti molti metodi per purificare l'acetato di etile. Uno per uno, l'acetato di etile viene agitato con un volume uguale di soluzione di NaHCO3 al 5% e quindi con una soluzione satura di CaCl2. L'acetato di etile viene quindi essiccato con K2CO3 e distillato a bagnomaria. Per l'essiccazione finale, si aggiunge al distillato il 5% di P4O10 e si agita vigorosamente, quindi si filtra e si distilla su filo di sodio.

etanolo

L'alcol etilico С2Н5ОН è un liquido incolore con un odore caratteristico; d20-4 = 0,7893; tboil = 78,39 °С; n20-D = 1,3611. Forma una miscela azeotropica con acqua (4,4% (in peso) H2O). Ha un elevato potere dissolvente rispetto a un'ampia varietà di composti ed è miscibile con acqua e tutti i comuni solventi organici. L'alcol tecnico contiene impurità, la cui composizione qualitativa e quantitativa dipende dalle condizioni della sua produzione.

L'alcol assoluto prodotto, ottenuto per distillazione azeotropica di alcol industriale al 95% con benzene, può contenere piccole quantità di acqua e benzene (fino a 0,5% (in peso)).

La disidratazione dell'alcol al 95% può essere effettuata mediante ebollizione prolungata con CaO calcinato. Per 1 litro di alcol assumere 250 g di CaO. La miscela viene portata a riflusso in un pallone da 2 litri, chiuso con un tubo di CaO, per 6-10 ore Dopo il raffreddamento, il pallone viene attaccato ad un apparecchio di distillazione atmosferica e l'alcol viene allontanato per distillazione. Resa 99-99,5% alcol 65-70%.

L'ossido di bario BaO ha proprietà disidratanti più elevate. Inoltre, BaO è in grado di dissolversi in qualche modo in alcol quasi assoluto, facendolo diventare giallo. Su questa base, si determina quando il processo di assolutizzazione è completato.

Un'ulteriore disidratazione dell'alcol al 99-99,5% può essere effettuata con diversi metodi: utilizzando magnesio (si ottiene alcol etilico con un contenuto di acqua non superiore allo 0,05%), estere dietilico dell'acido ossalico e di sodio.

1 litro viene versato in un pallone a fondo tondo da 1,5 litri con un condensatore a riflusso e un tubo di cloruro di calcio con CaCl2. 99% di etanolo, dopo di che si aggiungono 7 g di filo di sodio in piccole porzioni. Dopo la dissoluzione del sodio, alla miscela si aggiungono 25 g di estere dietilico dell'acido ossalico, si fa bollire per 2 ore e si distilla l'alcool.

Allo stesso modo, l'alcol assoluto si ottiene usando l'estere dietilico dell'acido ortoftalico. 1 l di alcol al 95% viene posto in un pallone dotato di un condensatore a riflusso e un tubo di cloruro di calcio con CaCl2, e in esso vengono sciolti 7 g di filo di sodio, dopo di che vengono aggiunti 27,5 g di estere dietilico dell'acido ftalico, la miscela viene far bollire per circa 1 ora e l'alcol viene distillato. Se non formato nel pallone un gran numero di sedimento, questo dimostra che l'alcol originale era sufficiente buona qualità. E viceversa, se cade una grande quantità di precipitato e l'ebollizione è accompagnata da shock, l'alcol iniziale non è stato sufficientemente asciugato.

L'essiccamento dell'alcol etilico viene attualmente effettuato in apparati a colonna con zeolite NaA come imballaggio. L'alcol etilico contenente il 4,43% di acqua viene alimentato per l'essiccamento in una colonna di 18 mm di diametro con un'altezza del letto di impaccamento di 650 mm ad una velocità di 175 ml/h. In queste condizioni, in un ciclo è possibile ottenere 300 ml di alcol con un contenuto di acqua non superiore a 0,1-0,12%. La rigenerazione della zeolite viene eseguita in una colonna in corrente di azoto a 320 ° C per 2 ore Quando si distilla l'alcol etilico, si consiglia di utilizzare dispositivi su sezioni sottili; allo stesso tempo le sezioni vengono pulite a fondo e non lubrificate. Si consiglia di scartare la prima parte del distillato e completare la distillazione quando nel pallone di distillazione rimane un po' di alcol.

UNION OF THE SOVIET SHIRISH EDERRESPUBLIK 07 S 07 S 19/06 RETENII RSKOY Desidero promuovere lo sviluppo di xo zoldnazol, ORS 12 in generale k ots-Khkhloushkin n e il konitet statale dell'URSS MADE INVENTION E O 3 NRTU DESCRIZIONE DI INORGANICO CHIMICA., ed elettrochimica dell'Accademia delle scienze della SSR georgiana "Letteratura straniera", 1958, p. 393-396.2. Workshop di chimica organica, I., "Iir", 1979, p. 376 (prototipo) 3 E.N.Napvop, S.E.Ie 1 oap-"Zpot 8.pcs 1.sev. 1 eiyeg", 971, p.461-472..80295 4) (57) METODO DI PULIZIA , FOUR CENTURY CARBON mediante essiccazione con un essiccante e distillazione, si segnala che, ai fini della tecnologia di processo e del grado di essiccamento, viene utilizzata una miscela del complemento della formula CoK C 1 + Soia, dove 11-benz,1,3- tnadi1 - benzo, 1,3-selenio in un rapporto di massa: Co K C 1 (25-30): in presenza di una miscela di 2,0-3,0 al quarto carbonio originale e gli stadi dell'oregonka sono combinati nel tempo 117295 2° include la fase di ebollizione del solvente a riflusso per 18 ore utilizzando P O come agente essiccante, seguita da distillazione a 5 colonne. Il consumo di P 05 per 1 litro di solvente è di 25-30 g e il contenuto di acqua nel prodotto target non è inferiore a 0,00523,0 Gli svantaggi del metodo noto sono la complessità 1, la presenza di due fasi: essiccazione e distillazione e anche la durata del processo, che complica notevolmente la sua tecnologia15 alto contenuto acqua nel prodotto target.Lo scopo dell'invenzione è di semplificare e aumentare la tecnologia di processo. grado di essiccazione.- 20 L'obiettivo è raggiunto dal fatto che secondo il metodo di purificazione del tetracloruro di carbonio mediante essiccamento su un essiccante e distillazione, una miscela di complessi di cobalto della formula viene utilizzata come essiccante 25 di regola, include la fase di essiccazione e distillazione del solvente. L'essiccazione e la distillazione sono le fasi finali del processo di purificazione della SS 1 e quindi la rimozione dell'acqua dalla SS 1 è un compito importante, la SS 1 non si mescola bene con l'acqua (0,08%) e in molti casi la distillazione è sufficiente per la purificazione, L'acqua viene rimossa sotto forma di una miscela zeotropica che bolle a bb C e contiene 95,9 solventi. Una miscela azeotropica ternaria di volteggio (4,3%) ed etanolo (9,7) bolle a 61,8°C. Quando sono richiesti requisiti più elevati per la purificazione di SS 1, la distillazione senza essiccazione preliminare del solvente non è adatta Esiste un metodo noto per purificare il carbonio tetracloruro, secondo il quale SS 1 viene pre-essiccato e quindi distillato su una colonna, flaconi con condensatore a riflusso. Quando si utilizza CC 14, per misurazioni termochimiche, il solvente viene sottoposto a distillazione frazionata due volte su una colonna con camicia sottovuoto, scartando ogni volta la prima e l'ultima porzione di un quarto della quantità totale di distillato G 1. Tuttavia, semplice distillazione di il solvente senza l'uso di essiccanti non consente di ottenere un solvente a basso contenuto di acqua. Nei metodi basati sull'uso di essiccanti e successiva distillazione, è necessario un contatto preliminare a lungo termine del solvente con un essiccante, la cui scelta è limitata per CC 1. Tra gli essiccanti, il CaC 1 calcinato è il più accettabile. È stato dimostrato che 50CC 1 non può essere essiccato su sodio, poiché in queste condizioni si forma una miscela esplosiva.Questo metodo di purificazione è lungo, ha molti passaggi ed è inefficace.55 Il metodo più vicino all'invenzione è il metodo di purificazione per CC 1, che è 1 dove d "benz, 1,3-tiadiaeolo; k - benz, 1,3-selenediazolo; con un rapporto di massa di Co KS 1Co K., C 1 25" 30: 1 e la quantità totale del la miscela è 2,0-3,0 wt, .G in relazione al tetracloruro di carbonio iniziale e le fasi di essiccazione e distillazione sono combinate nel tempo e nello spazio. I complessi Co K C 1 e Co K C 1 sono ottenuti secondo il noto metodo 3.1 L'essenza del metodo proposto è che i complessi di cobalto con i leganti indicati Pu K) si decompongono quantitativamente in presenza di tracce di acqua. Questi complessi sono insolubili in tutti i comuni solventi -solventi. In solventi con impurità acquose, invece della consueta dissoluzione, il complesso viene distrutto con la formazione di un ligando libero e di uno ione cobapto idratato.In solventi contenenti un atomo di azoto trivalente nella molecola, la reazione di sostituzione delle molecole di ligando con molecole di solvente si verifica itrili, nonché alcuni eterocicli g1117295 10 In solventi che non contengono un atomo di azoto trivalente nella molecola, ma contengono impurità di acqua, in particolare in SS 1, a seguito della reazione in soluzione, prodotti di decomposizione del vengono rilevati complessi di cobalto con diazoli contenenti zolfo o selenio. Metodo di polarografia , nonché spettri UV e visibili delle soluzioni risultanti, è dimostrato che l'interazione tra il ligando e l'agente complessante in mezzi contenenti azoto o in mezzi contenenti non si formano tracce d'acqua. Complessi di cobalto con diazoli aromatici si possono ottenere solo in mezzi assolutamente anidri che non contengano atomo di azoto In tutti i casi Quando questi complessi vengono introdotti in solventi contenenti impurità di umidità, la somma degli spettri del ligando e dello ione cobapto corrisponde allo spettro risultante e i polarogrammi mostrano chiaramente le onde del lgand e dello ione cobalto. 25 La reazione di decomposizione dei complessi di cobapt con questi diazoli sotto l'azione di molecole d'acqua procede molto rapidamente ed il solvente assume il colore di uno ione cobalto idratato. Legame istantaneo di tracce d'acqua da parte di un essiccante (i complessi di cobapt procedono attraverso il meccanismo di formazione degli idrati, segno distintivo rimozione delle impurità dell'acqua dal solvente.È noto che il solido anidro ha un colore azzurro pallido di di-, -tri-, tetra- ed esaidrati, rispettivamente, viola, porpora, rosso e rosso-bruno. che nella SS 14, a seconda della quantità di acqua in 50 di esso, il solvente viene verniciato in uno dei colori indicati di idrato Co. La capacità dei cobap"ta complessi con benzo,1,3-tia- e selenadiazolo" di decomporsi in presenza di tracce d'acqua dipende dalla natura del legante, più precisamente dalla natura dell'eteroatomo chiave nella molecola del legante . natura dell'eteroatomo (R, Re) nel ligando e aumenta significativamente quando l'atomo di zolfo viene sostituito da un atomo di selenio nell'eteroanello diazolo A un contenuto di acqua molto basso in CC 1, l'essiccante più efficace è il complesso di cobalto con benz,1,3-selenpiaeolo.Quando l'acqua nel solvente è contenuta in una quantità non superiore a 0,013, un complesso di cobalto con benz,1,3-tiddiaeolo può fungere anche da essiccante. Di conseguenza, una miscela di questi complessi può fungere da agente essiccante in un'ampia gamma di contenuto d'acqua nel solvente.L'1,3-selenediaolo può essere miscelato come impurità al complesso di cobalto con benz,1,3-tiadiazolo, che legherà la quantità principale di acqua in la soluzione. Creatore. Il grado di purificazione richiesto di SS 1 in ogni caso particolare può essere raggiunto variando la proporzione dei componenti della miscela.Tuttavia, affinché la composizione abbia la massima efficienza come agente essiccante, è necessario utilizzare il peso minimo frazione del complesso di cobalto con benz,1,3-selenediaolo nella miscela. Pertanto, insieme all'effetto della formazione di idrati da un complesso di cobalto anidro, che è facilmente alla base del metodo proposto, la composizione della miscela essiccante di complessi di cobalto con diazoli aromatici è una caratteristica di questo metodo di purificazione "SS 14. Il legame istantaneo di tracce d'acqua da parte dei complessi di cobalto a base di questi dieoli, quando vengono introdotti nella SS 14, elimina la necessità di un riflusso preliminare del solvente su PO di 18 ore, quindi si può introdurre una miscela di complessi in il solvente direttamente nella fase di distillazione, combinando così le fasi di essiccazione e distillazione, e il diaeolo aromatico e lo ione cobalto idratato hanno molto di più alta temperatura bollendo di SS, quindi, durante la distillazione, non possono trasformarsi in un distillato, che viene raccolto in un recipiente con rapporto .7295 di complessi di cobalto con sbene, 1,3-tiadiaeolo e bene, 1,3-selendiaeolo. I risultati sono riportati in tabella, al fine di evitare il contatto del distillato con l'aria.L'eccesso di miscela di complessi di cobalto con diaeoli, quando introdotto in CC 1, si deposita sul fondo del pallone dell'apparato di distillazione, in cui il purificato il solvente mantiene il colore dello ione cobalto idratato fino alla fine del processo.Il contenuto di acqua nel distillato è determinato mediante titolazione Fleur standard.ESEMPIO 1. Nel pallone dell'apparecchio di distillazione vengono introdotti 300 mp CC+, una miscela composta da 10 g di un complesso di cobolt con beneo,1,3-tiadiazolo e O, si aggiungono 4 g di complesso di cobalto con benzoato con 2,1,3-selenediazolo (la quantità totale di una miscela di complessi di cobalto 23 e distillata. Si preleva una frazione con bp, 76,5-77,0 C ("200 MP). La prima frazione con bp fino a 76,5 C 2 viene scartata (30 MP) Contenuto d'acqua nel distillato 0,00073, Velocità di cambio 5 MP/min Durata t-O 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 , l'invenzione prevede una semplificazione della tecnologia di processo grazie all'eliminazione della fase di contatto preliminare solvente Z 0 con un essiccante, le fasi di essiccazione e distillazione vengono combinate nel tempo e nello spazio, riducendo il tempo necessario per la pulizia SS 1 a causa del rapido legame di tracce di acqua nel solvente con una miscela di complessi di cobalto con diaromatica, eols, e raggiungendo una profondità di essiccazione di SS 1, fino a 0,00053 acqua residua, che aumenta il grado di essiccazione di un ordine di grandezza, Ce vnoarat, da 14 g di 2 1,3-ticobalion (al palo viene aggiunto cobalto generale complesso adiagold con ben, l'importo è una frazione "200 mn)e 0,0005 F Prodol Xs t vinto da un figlio di un bambino Compilato da A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh Correction V, Vutyaga Circulation 409 of the State Committee for Acquisitions e scoperte, Zh, Raushskaya n snoe d.PP, Patent Law. 4 misure 2, 300 MP bu distillazione si distilla una miscela costituita da cobapta con beneo e 0,4 g di un complesso di o,1,3-selendiae su una miscela di complesso, Selezionato ip. fino a 76,5-77 OS e di acqua nel processo di distillazione distillazione 5 cp / mi t. misure 3-8. Il processo per esempio 2 con un ordine diverso 7145/16 VNIIII Gosu sui casi 113035, Ios

Richiesta

3521715, 16.12.1982

ISTITUTO DI CHIMICA INORGANICA ED ELETTROCHIMICA COME GSSR

TSVENIASHVILI VLADIMIR SHALVOVICH, GAPRINDASHVILI VAKHTANG NIKOLAEVICH, MALASHKHIA MARINA VALENTINOVNA, HAVTASI NANULI SAMSONOVNA, BELENKAYA INGA ARSENEVNA

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Metodo di purificazione del tetracloruro di carbonio

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solvente puro con un liquido immiscibile con esso, seguita dalla misurazione della temperatura critica di mutua dissoluzione di una miscela composta da un solvente umido e da un liquido immiscibile con esso, e la differenza di temperature critiche viene utilizzata per giudicare 1 il contenuto di acqua nel solvente. Silicio, composti organici, ad esempio ottametilciclotetrasploxano. 2 Secondo la descrizione della provetta polare di 15 cl di lunghezza, le provette vengono riscaldate a n fino a quando la miscela non è densa, quindi raffreddate lentamente agitando energicamente. P alla temperatura critica in opalescenza. Con un ulteriore raffreddamento, il liquido improvvisamente ...

I complessi di cobaltocarbonato fosfito vengono trattati in un mezzo neutro o alcalino a b 0120 C con un gas contenente ossigeno in eccesso di 3-20 volte di 1 rispetto alla quantità di cobalto. % di ciclocodsiene, 38,5% di toluene e 0,5% di complessi 100 g della soluzione vengono riscaldati a 70 ° C e 2,3 l di aria vengono fatti passare per un'ora (1 O volte l'eccesso di ossigeno rispetto al R EZLOISENelno richiesto dal reazione). Successivamente si filtra il precipitato separato; il contenuto di cobalto residuo nella soluzione è 0,0 O 07%.Esempio 2. Per la lavorazione vengono presi 50 g di una soluzione di cobaltcarbonilgrifenilfosfina ...

L'invenzione riguarda un metodo per purificare il tetracloruro di carbonio da impurità di composti contenenti legami carbonio-idrogeno e/o doppi legami. Secondo il metodo, una soluzione di cloro gassoso in tetracloruro di carbonio liquido viene esposta all'irradiazione ultravioletta in un reattore di materiale trasparente. EFFETTO: purificazione del tetracloruro di carbonio da composti contenenti doppi legami e legami carbonio-idrogeno. Il metodo prevede la produzione di tetracloruro di carbonio contenente meno di 10 mg/ml di composti con legame carbonio-idrogeno e doppi legami. 1 n. e 6 zp mosca, 1 etichetta.

L'invenzione riguarda un metodo per purificare il tetracloruro di carbonio tecnico mediante clorurazione fotochimica esauriente di impurità di composti con idrocarburo e doppi legami con cloro disciolto in tetracloruro di carbonio.

Il tetracloruro di carbonio purificato può essere utilizzato dai servizi di controllo, analisi e metrologici di industrie chimiche, petrolchimiche e di altro tipo, servizi di supervisione sanitaria e ambientale, per la sintesi di composti organici e per altri scopi.

Metodo noto di purificazione del tetracloruro di carbonio dal disolfuro di carbonio, caratterizzato dal fatto che, per semplificare la tecnologia del processo, il tetracloruro di carbonio iniziale viene trattato con cloro ad una temperatura di 10-80°C in presenza di un catalizzatore con una superficie specifica di 10-300 m 2 /g.

Il metodo consente di ottenere la purificazione del tetracloruro di carbonio solo dal disolfuro di carbonio.

Metodo noto di purificazione di prodotti organoclorurati, in particolare cloruro di metilene, cloroformio, tetracloruro di carbonio e tricloroetilene, da catrame e fuliggine. Il metodo di purificazione consiste nell'introdurre combustibile con intervalli di ebollizione da 150 a 500°C nei prodotti organoclorurati prima dell'evaporazione o della rettifica.

Il metodo consente di ottenere la purificazione dei prodotti organoclorurati solo da resina e fuliggine.

Un noto metodo di purificazione del tetracloruro di carbonio tecnico da impurità non volatili, basato sulla separazione per rettifica di miscele liquide.

Lo svantaggio di questo metodo è la sua insufficiente efficienza, poiché si ottiene solo la qualifica reattiva tetracloruro di carbonio: "puro", "puro per analisi", "chimicamente puro", che contiene una quantità residua di impurità di composti con idrocarburi e doppi legami, dovuti alla loro elevata volatilità, ai punti di ebollizione in prossimità e alla formazione di miscele azeotropiche con il componente principale. Il tetracloruro di carbonio così ottenuto non può essere utilizzato nell'analisi del contenuto di prodotti petroliferi nell'acqua e come solvente per condurre studi con il metodo della risonanza magnetica protonica.

Lo scopo dell'invenzione è sviluppare un metodo economico e facilmente realizzabile per la purificazione del tetracloruro di carbonio tecnico dalle impurità di composti con idrocarburi e doppi legami, che consenta di ottenere tetracloruro di carbonio da utilizzare nell'analisi del contenuto di prodotti petroliferi nell'acqua e come solvente per condurre ricerche utilizzando il metodo della risonanza magnetica protonica, nonché per altri scopi.

Il problema è risolto dal fatto che è stato sviluppato un metodo facilmente realizzabile per pulire il tetracloruro di carbonio tecnico dalle impurità, basato sul metodo fotochimico di clorurazione di composti con idrocarburo e doppi legami con cloro disciolto in tetracloruro di carbonio sotto l'influenza dell'irradiazione ultravioletta.

Il metodo si basa sulla produzione di radicali del cloro altamente attivi in ​​soluzione, che sono formati dall'assorbimento di quanti di luce ultravioletta da parte di molecole di cloro disciolte in tetracloruro di carbonio, che distruggono efficacemente i legami idrocarburici, portando alla formazione di prodotti completamente clorurati come risultato di una reazione radicalica a catena. Allo stesso tempo, avvengono processi di completa clorurazione dei composti insaturi. Le impurità che inquinano il tetracloruro di carbonio e non ne consentono l'utilizzo in molti studi, ad esempio nella determinazione del contenuto di prodotti petroliferi nell'acqua, sono rappresentate da derivati ​​del cloro saturi e insaturi di idrocarburi inferiori. Si tratta di composti con idrocarburi e doppi legami, principalmente derivati ​​del metano, principalmente cloroformio, nonché derivati ​​dell'etano come dicloroetano, tricloroetano, tricloroetilene, tetracloroetilene.

Il metodo di purificazione del tetracloruro di carbonio tecnico dalle impurità di composti con idrocarburi e doppi legami viene eseguito come segue.

Il cloro gassoso viene sciolto in tetracloruro di carbonio fino a quando la sua concentrazione nella soluzione è di circa lo 0,2-2%. La soluzione risultante viene irradiata con lampade al quarzo di mercurio. bassa pressione. Quando irradiate nell'intervallo di radiazioni UV 250-400 nm per 1-20 minuti, le impurità dei derivati ​​​​del cloro del metano vengono convertite in tetracloruro di carbonio e i derivati ​​​​del cloro dell'etano in esacloroetano. Per rimuovere il cloro in eccesso e gli acidi risultanti, il tetracloruro di carbonio dopo la fotolisi viene trattato con un disossidante riducente, come carbonato di sodio (Na 2 CO 3). La clorazione fotochimica viene effettuata in un reattore di materiale trasparente, principalmente vetro di quarzo o vetro Pyrex, che trasmette bene la radiazione UV nell'intervallo 250-400 nm. Si ottiene idrocarburo tetracloruro contenente impurità di composti con idrocarburo e doppi legami non superiori a 10 mg/l, determinate con il metodo IKN utilizzato per misurare la concentrazione in massa dei prodotti petroliferi in idrocarburo tetracloruro. Pertanto il tetracloruro di idrocarburo purificato contiene pentacloroetano ed esacloroetano, mentre il loro contenuto dipende dal contenuto di derivati ​​del cloro etano con idrocarburo e doppi legami nel tetracloruro di carbonio tecnico originale. Tale tetracloruro di carbonio purificato può essere utilizzato per determinare il contenuto di prodotti petroliferi nell'acqua, poiché il pentacloroetano e l'esacloroetano presenti non influiscono sui risultati dell'analisi. Per ottenere tetracloruro di carbonio di elevata purezza, viene eseguita una fase aggiuntiva per separare il tetracloruro di carbonio da pentacloroetano ed esacloroetano mediante distillazione convenzionale, che rimangono nel residuo IVA. Il processo di clorazione fotochimica può essere effettuato in modalità batch o flusso-circolazione.

Esempio 1. 0,1 g di cloro vengono sciolti in 32 g di tetracloruro di carbonio tecnico. La soluzione risultante in una cuvetta di vetro al quarzo viene irradiata con la luce di una lampada al mercurio DRT-250 per 15 min. Dopo irradiazione con luce UV, il prodotto risultante è stato trattato con carbonato di sodio anidro (circa 2 g) per rimuovere il cloro in eccesso, gli acidi risultanti e l'acqua. Sulla base dell'analisi cromatografica del campione di tetracloruro di carbonio prima e dopo la purificazione, è stato riscontrato che la quantità di impurità determinata con il metodo SCI è diminuita da 217 a 10,2. La frazione di massa di pentacloroetano ed esacloroetano era rispettivamente dello 0,153% e dell'1,340%.

Esempio 2. 0,1 g di cloro vengono sciolti in 32 g di tetracloruro di carbonio tecnico. La soluzione risultante in una cuvetta di vetro Pyrex viene irradiata con la luce di una lampada al mercurio DRT-1000 per 5 min. Dopo irradiazione con luce UV, il prodotto risultante è stato trattato con carbonato di sodio anidro (circa 2 g) per rimuovere il cloro in eccesso, gli acidi risultanti e l'acqua. Sulla base dell'analisi cromatografica del campione di tetracloruro di carbonio prima e dopo la purificazione, è stato riscontrato che la quantità di impurità, determinata con il metodo IKN, è diminuita da 217 a 5,7. La frazione di massa di pentacloroetano ed esacloroetano era rispettivamente dello 0,011% e dell'1,628%.

Esempio 3. Il tetracloruro di carbonio purificato, ottenuto come nell'esempio 2, viene inoltre sottoposto a distillazione al punto di ebollizione del tetracloruro di carbonio e nel distillato si ottiene tetracloruro di carbonio con un contenuto del componente principale del 99,987%, la quantità di impurità determinata da il metodo SCI è diminuito da 5,7 a 2, 3. Il residuo IVA è una miscela di pentacloroetano ed esacloroetano.

Esempio 4 Il tetracloruro di carbonio viene saturato con cloro gassoso ad una concentrazione dello 0,6% in un miscelatore. Quindi, ad una velocità di 0,5 l/min, entra in un fotoreattore cilindrico in vetro Pyrex, raffreddato da acqua corrente, illuminato da una lampada al mercurio DRT-1000 situata lungo il suo asse. Dal fotoreattore, il tetracloruro di carbonio entra in una colonna di filtro, dove passa attraverso il carbonato di sodio anidro per rimuovere il cloro in eccesso, nonché gli acidi e l'acqua risultanti. Sulla base dell'analisi cromatografica del campione di tetracloruro di carbonio prima e dopo la purificazione, è stato riscontrato che la quantità di impurità determinata con il metodo SCI è diminuita da 217 a 12,3. La frazione di massa di pentacloroetano ed esacloroetano era rispettivamente dello 0,322% e dell'1,311%.

Pertanto, purificando in questo modo il tetracloruro di idrocarburo, si ottiene tetracloruro di carbonio, contenente impurità di composti con idrocarburi e doppi legami, determinati con il metodo IKN, non superiori a 10 mg/l. La miscela di pentacloroetano ed esacloroetano presente nel tetracloruro di carbonio purificato ne consente l'utilizzo nella determinazione del contenuto di prodotti petroliferi nell'acqua. Un'ulteriore distillazione produce tetracloruro di carbonio di "purezza speciale".

I risultati della purificazione del tetracloruro di carbonio sono presentati nella tabella.

Tavolo Il contenuto di impurità nel tetracloruro di carbonio
Nome dell'impurità, frazione di massa (%)*	Contenuto di impurità nel tetracloruro di carbonio
	Originale	In purificato
		Esempio n.
1	2	3	4
Cloroformio	0,240	0,001	0,001	0,001	0,002
Dicloroetano	0,461	0,000	0,000	0,000	0,000
tetracloruro di carbonio	96,937	97,138	97,170	99,987	97,125
Tricloroetilene	0,477	0,000	0,000	0,000	0,004
Tricloroetano	0,075	0,000	0,000	0,000	0,000
tetracloroetano	0,005		0,000	0,000	0,068
tetracloroetilene	0,015	0,000	0,000	0,000	0,010
Pentacloroetano	0,000	0,153	0,011	0,005	0,332
Esacloroetano	0,005	1,340	1,628	0,002	1,311
IKN" (mg/l)	217,4	10,2	5,7	2,3	12,3
* La frazione di massa del componente è stata determinata mediante gascromatografia ** IKN - il contenuto totale della quantità equivalente di idrocarburi è stato determinato mediante spettroscopia IR sul concentratore IKN-025

FONTI DI INFORMAZIONE

1. SU n. 686274.

2. RU n. 2051887.

3. RU n. 2241513.

4. GOST R51797-2001.

1. Un metodo per la purificazione del tetracloruro di carbonio, caratterizzato dal fatto che i composti con idrocarburo e doppi legami vengono purificati dalle impurità mediante il metodo della clorurazione fotochimica esauriente con cloro disciolto in tetracloruro di carbonio in un reattore di materiale trasparente sotto l'influenza dell'irradiazione ultravioletta , mentre per la determinazione dell'analisi del contenuto di prodotti petroliferi in acqua si ottiene tetracloruro di carbonio, contenenti non più di 10 mg/l di composti con idrocarburi e doppi legami.

2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si ottiene tetracloruro di carbonio per condurre ricerche mediante il metodo della risonanza magnetica protonica.